第七届青年地学论坛

硝酸根自由基（NO₃）对天然源挥发性有机化合物（BVOC）的氧化反应被认为是夜间二次有机气溶胶（SOA）和有机硝酸盐（ON）的重要来源，特别是在同时受人为排放的氮氧化物（NO_x）和天然源BVOC影响的区域。但是，BVOC和NO₃反应的气相化学过程中仍然存在许多的不确定性，比如高氧化度有机分子（HOM）的生成机理及其产率。本研究在烟雾箱中模拟了β-蒎烯与NO₃的反应，在气相中观测到了大量的高氧化度有机硝酸盐（HOM-ON）的生成，共识别了六组单体产物和五组二聚体产物。基于稳定产物及其相对应的过氧自由基（RO₂）的时间序列，这些HOM-ON被进一步分类为一代或者二代产物，本研究对这些HOM-ON的生成机理进行了讨论。在一代HOM-ON产物中，羰基硝酸酯占据了很大的一部分比例。HOM-RO₂的单分子终结通道是生成这些大量羰基硝酸酯的重要途径，并强调了此通道在β-蒎烯与NO₃反应体系中的重要性。另外，此通道生成的产物为不饱和羰基硝酸酯，会被过量的NO₃自由基再次攻击，生成二硝酸酯。而本研究中观测到的二硝酸酯具有明显的二代产物特征，与上述反应通道相符。此外，本研究中观测到的二聚体主要通过RO₂+RO₂的自反应或者交叉反应生成。最后，为了评估HOM-ON在β-蒎烯与NO₃反应生成SOA过程中的作用，本研究估算了HOM-ON产率。基于此计算，本研究期望为将来的模式研究提供数据支持，以期更准确的模拟β-蒎烯与NO₃反应对SOA的贡献。

二次有机气溶胶,夜间化学,高氧化度有机硝酸盐