第七届青年地学论坛

中等挥发性有机物（IVOCs）是二次有机气溶胶（SOA）的潜在贡献源。长链烷烃是IVOCs的重要组成部分，尤其是环烷烃的SOA产率比相同碳数的直链和支链烷烃都要高。Cl原子与许多IVOCs的反应速率常数都比OH自由基快1-2个数量级，而且会形成大量的SOA。在本研究中，运用相对速率常数法，我们首次得到298 K下正己基环己烷、正庚基环己烷、正辛基环己烷与Cl原子反应的速率常数：k_{正己基环己烷}=（5.11±0.28）×10^-10 cm³molecule^-1s^-1，k_{正庚基环己烷}=（5.56±0.30）×10^-10 cm³molecule^-1s^-1，k_{正辛基环己烷}=（5.74±0.31）×10^-10 cm³molecule^-1s^-1。实验结果表明，在污染的城市区域和海洋边界层地区， Cl原子对C₁₂-C₁₄正烷基环己烷的大气转化过程起着主要的决定作用，大气寿命在10个小时左右，远远小于与OH自由基反应的大气寿命~20个小时。这三种正烷基环己烷的结构相似，因此它们的主要气相产物都是小分子醛和酸，主要颗粒相产物是单体和低聚物。高NO_x条件提高了三种烷基环己烷的SOA产率和O:C，并极大地影响了SOA组成。设计了一套热解析装置（TD），将SOA分别通过不同温度下的TD来计算其保留率。在25-75℃之间，不同NO_x条件下生成的SOA保留率相似，但从75℃以后开始SOA的挥发性差异逐渐增加，尤其是在100-150℃区间内，低NO_x条件下生成的SOA保留率比高NO_x条件下生成的SOA小10-20%。150℃以后，随着温度的增加，差异逐渐减小，直到200℃时保留率趋向于0。可以看出，高NO_x条件下生成的SOA整体挥发性低于低NO_x条件下生成的SOA，现有模型中缺少此类参数，如果在模型中考虑产物的挥发性分布，将大大提高模型的准确度。
 

长链烷烃 ，中等挥发性有机物， Cl原子， SOA